高COD废水是指化学需氧量(Chemical Oxygen Demand,简称COD)浓度较高的工业废水,其COD值通常超过1000mg/L,甚至可达数万mg/L。这类废水具有有机物含量高、成分复杂、毒性大、可生化性差等特点,若未经有效处理直接排放,将对水环境造成严重污染,破坏生态平衡,威胁人类健康。因此,高COD废水的治理成为环保领域的重要课题。
### 一、高COD废水的主要成分及来源
高COD废水的成分复杂多样,主要包含以下几类有机物:
1. **芳香族化合物**:如苯、甲苯、二甲苯、酚类等,常见于石油化工、焦化、制药等行业废水;
2. **卤代有机物**:如氯苯、四氯化碳等,主要来自农药、染料、医药生产废水;
3. **长链烷烃**:如油脂、表面活性剂等,常见于食品加工、纺织印染废水;
4. **杂环化合物**:如吡啶、喹啉等,多存在于焦化、制药废水;
5. **高浓度有机酸**:如柠檬酸、草酸等,来自食品发酵、化工生产废水。
这些高COD废水的主要来源包括:
1. **石油化工行业**:原油加工、烯烃生产等过程产生的含油废水、洗涤废水等;
2. **制药行业**:抗生素、维生素等药物生产过程中的发酵废液、洗涤废水;
3. **食品加工行业**:酿酒、制糖、肉类加工等产生的高浓度有机废水;
4. **纺织印染行业**:退浆、染色、印花等工序产生的含有染料、助剂的废水;
5. **造纸行业**:制浆、漂白过程中产生的黑液、中段废水;
6. **焦化行业**:煤气净化、粗苯精制等过程产生的含酚氰废水。
### 二、高COD废水处理典型案例分析
#### 案例一:某石化企业高COD含油废水处理项目
**背景**:该企业原油加工过程中产生大量含油废水,COD浓度高达15000-20000mg/L,且含有大量难降解的石油类物质和芳香族化合物,传统生化法处理效果不佳。
**处理工艺**:
1. **预处理阶段**:
- 隔油池:去除浮油和大部分分散油;
- 气浮装置:投加破乳剂,采用溶气气浮进一步除油;
- 调节池:均衡水质水量。
2. **核心处理工艺**:
- **催化氧化**:采用铁碳微电解+Fenton氧化组合工艺。微电解产生Fe²⁺和[H],Fenton试剂(H₂O₂+Fe²⁺)产生羟基自由基(·OH),高效降解大分子有机物;
- **水解酸化**:将难降解有机物转化为易降解的小分子,提高可生化性;
- **UASB厌氧反应器**:COD负荷达8-10kgCOD/(m³·d),产生沼气回收能源;
- **A/O好氧工艺**:进一步降解有机物,确保出水达标。
3. **深度处理**:
- 生物活性炭滤池:去除残留有机物;
- 消毒排放。
**处理效果**:
- 进水COD:18000mg/L
- 最终出水COD:<80mg/L
- COD总去除率:99.5%以上
- 沼气回收量:约1200m³/d,用于厂区供热
#### 案例二:某抗生素制药厂高浓度发酵废水处理
**背景**:该厂生产青霉素等抗生素,发酵废液COD高达30000-50000mg/L,含有残留抗生素、有机溶剂和发酵代谢产物,具有强生物抑制性。
**处理工艺**:
1. **预处理**:
- 混凝沉淀:投加PAC和PAM,去除胶体物质;
- 氨吹脱:调节pH至11,吹脱游离氨氮。
2. **主体工艺**:
- **蒸发浓缩**:采用MVR机械蒸汽再压缩技术,将废水体积减少80%,冷凝水COD降至2000mg/L以下;
- **高级氧化**:臭氧催化氧化处理蒸发冷凝水,破坏抗生素残留分子结构;
- **厌氧处理**:采用IC反应器,容积负荷达15-20kgCOD/(m³·d),抗冲击能力强;
- **MBR膜生物反应器**:内置UF超滤膜,污泥浓度维持8000-12000mg/L。
3. **末端处理**:
- 反渗透系统:产水回用于生产;
- 浓缩液焚烧处置。
**处理效果**:
- 原水COD:45000mg/L
- RO产水COD:<30mg/L
- 回用率:≥75%
- 危废减量:蒸发浓缩使焚烧量减少80%
#### 案例三:某印染园区高COD染料废水集中处理
**背景**:园区内12家印染企业排放废水,COD在2000-8000mg/L波动,含有偶氮染料、PVA浆料等难降解物质,色度深、盐度高。
**处理工艺**:
1. **分质预处理**:
- 高浓度退浆废水单独收集,采用铁碳微电解预处理;
- 染色废水通过脱色沉淀池处理。
2. **主体流程**:
- **水解酸化**:HRT=12h,提高B/C比至0.3以上;
- **生物接触氧化**:组合填料+高效曝气系统,COD去除负荷3.5kg/(m³·d);
- **光催化氧化**:TiO₂/UV系统深度降解染料分子。
3. **污泥处理**:
- 板框压滤脱水至含水率60%以下;
- 掺入燃煤焚烧。
**处理效果**:
- 综合进水COD:3500mg/L
- 最终出水COD:<90mg/L
- 色度:从500倍降至20倍以下
- 运行成本:约1.8元/吨水
### 三、高COD废水处理技术比较与选择原则
根据上述案例及工程实践,高COD废水处理需遵循"分类处理、分级削减、资源回收"的原则,常见技术比较如下:
1. **物理化学法**:
- 适用场景:高毒性、难生化废水的前处理
- 典型技术:混凝沉淀、气浮、吸附(活性炭、树脂等)
- 优点:见效快、不受毒性物质影响
- 缺点:运行成本高、易产生二次污染
2. **高级氧化技术**:
- 适用场景:含持久性有机物的废水
- 典型技术:Fenton氧化、臭氧氧化、电催化氧化
- 优点:降解彻底、无选择性
- 缺点:药剂消耗大、设备要求高
3. **厌氧生物处理**:
- 适用场景:高浓度可降解有机废水
- 典型技术:UASB、IC、EGSB反应器
- 优点:产能(沼气)、负荷高
- 缺点:启动慢、对毒性敏感
4. **膜分离技术**:
- 适用场景:高标准回用要求
- 典型技术:UF+RO、MBR
- 优点:出水水质好
- 缺点:膜污染、浓缩液处置难
技术选择需综合考虑:
- 废水特性(COD浓度、可生化性、毒性等)
- 处理目标(排放标准或回用要求)
- 投资运行成本
- 场地条件
- 资源化潜力
### 四、未来发展趋势
1. **组合工艺优化**:开发"物化+生化+膜"的集成系统,如某项目将电催化氧化与厌氧氨氧化结合,处理效率提升40%;
2. **资源能源回收**:从废水中提取有机酸、单宁等高值物质,如某柠檬酸厂从废水中回收柠檬酸钠,年创效800万元;
3. **智能化控制**:应用在线监测和AI算法实现精准加药和工艺调控,某园区智慧水务系统使药剂消耗降低15%;
4. **低碳处理技术**:发展厌氧产甲烷、微生物燃料电池等能源自给型工艺,某酒精厂UASB沼气发电满足厂区20%用电需求。
高COD废水治理需要从清洁生产、过程控制到末端处理的全过程管理,结合行业特点选择经济可行的技术路线,最终实现环境效益与经济效益的双赢。随着环保要求的日益严格和技术进步,高效、低耗、资源化的处理方案将成为行业主流发展方向。