华南 PET 瓶坯生产企业高难降解废水处理工程
一、项目背景
该企业为华南地区大型 PET 瓶坯生产基地,主营饮料、食用油用 PET 瓶坯,日产能 120 万支,日均产生工艺废水 200 吨。废水主要来自聚合反应清洗、模具冷却、设备冲洗工序,含乙醛、乙二醇、对苯二甲酸(PTA)、低聚物等难降解有机物,进水 COD 高达 4500-5500mg/L、BOD 800-1200mg/L、SS 300-500mg/L、pH 4-5(酸性)。企业原采用传统 A/O 工艺,因废水可生化性差(B/C 比 0.2)、有机物难降解,出水 COD 长期超 200mg/L,无法满足地方环保标准,且面临环保处罚风险,需升级改造处理工艺,实现稳定达标与部分回用。
二、废水处理难点
有机物浓度高、难降解:PTA、低聚物等芳香族有机物结构稳定,传统生化难以分解,COD 去除率仅 60%;
水质酸性强:pH 4-5,直接进入生化系统会抑制微生物活性,需提前中和;
可生化性极差:B/C 比 0.2,远低于生化处理适宜值(≥0.3),需强化预处理提升可生化性;
水质波动大:生产批次切换导致 COD 波动幅度达 40%,冲击生化系统稳定性;
回用需求:企业计划 60% 处理水回用于冷却系统,需控制电导率与有机物残留。
三、处理工艺设计
采用 “pH 调节 + 铁碳微电解 + 芬顿氧化 + UASB+MBR + 深度过滤” 组合工艺,设计处理规模 200t/d,核心流程如下:
预处理单元
调节池 + pH 中和池:调节池均质均量,停留时间 6h;中和池投加 NaOH,将 pH 调节至 8-9,消除酸性对微生物的抑制;
铁碳微电解池:填充铁碳填料(铁碳比 3:1),利用原电池反应,氧化分解难降解有机物,破坏 PTA、低聚物分子结构,同时将部分有机物还原为易生化物质,COD 去除率 25%,B/C 比提升至 0.35;
芬顿氧化池:投加 H₂O₂(300mg/L)、FeSO₄(100mg/L),pH 控制 3-4,通过羟基自由基强氧化作用,进一步分解难降解有机物,COD 去除率 40%,出水 COD 降至 1800mg/L 以下。
生化处理主体单元
水解酸化池:停留时间 10h,厌氧菌将残留大分子有机物分解为小分子,B/C 比进一步提升至 0.5;
UASB 厌氧反应器:容积负荷 4.0kgCOD/(m³・d),厌氧菌高效降解有机物,COD 去除率 55%,日均产生沼气 150m³,可回收利用;
MBR 膜生物反应器:内置 PVDF 中空纤维膜,膜孔径 0.1μm,污泥浓度提升至 8-10g/L,通过高浓度微生物彻底降解剩余有机物,同时实现泥水高效分离,替代传统二沉池,COD 去除率 90%,出水 COD≤80mg/L、SS≤10mg/L。
深度处理与回用单元
活性炭过滤器:吸附残留有机物、色度,出水 COD 降至 50mg/L 以下;
软化 + 超滤系统:去除钙镁离子,降低电导率,产水满足冷却回用要求,回用率 60%。
污泥与配套处理
剩余污泥经浓缩、压滤脱水后外运处置,微电解、芬顿产生的化学污泥单独收集,按危废规范处置;
厌氧池加盖收集沼气,经脱硫处理后用于厂区加热。
四、处理效果与效益
水质达标:出水 COD 稳定≤50mg/L、SS≤10mg/L、pH 6-9,全面满足地方污水排放标准;
回用效益:60% 处理水(120t/d)回用于冷却系统,年节约新鲜水 4.3 万吨,降低水费 23 万元;
能源回收:年回收沼气 5.4 万 m³,节约燃料成本 15 万元;
环保合规:彻底解决原工艺出水超标问题,避免环保处罚,年减排 COD 280 吨,通过清洁生产审核。
五、运行管理要点
严格控制芬顿氧化 pH(3-4)、H₂O₂与 FeSO₄投加比例,确保氧化效果;
定期反冲洗 MBR 膜,每 6 个月进行化学清洗,维持膜通量;
监测厌氧池温度、pH,保障厌氧菌活性,控制沼气回收与脱硫系统稳定运行;
分类收集化学污泥与生化污泥,规范处置,避免二次污染。
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