包装印刷企业高浓度有机废水治理项目
项目概况与挑战
华南地区一家大型包装印刷企业,主要生产各类食品包装、日化产品包装和礼品盒等,采用柔性版印刷、凹版印刷和丝网印刷等多种工艺。该企业废水产生点分散,水质复杂多变,尤其油墨清洗废水和印刷机冲洗废水有机物浓度极高,COD峰值可达15000mg/L以上,且含有多种难降解的合成有机物、溶剂残留和助剂成分。企业原有处理设施处理能力不足,出水水质波动大,无法稳定达标,急需改造升级。
经过全面调研,发现该企业废水处理面临的主要技术难题包括:一是废水中有机物浓度高、成分复杂,含有大量难生物降解的物质;二是水质水量波动大,不同产品、不同批次产生的废水差异显著;三是部分废水含有有毒有害物质,对微生物有抑制作用;四是现有处理设施占地面积有限,改造空间受限;五是企业希望尽可能回收水资源,但回用水质要求高,尤其不能影响印刷品质。
创新处理工艺方案
针对上述挑战,设计团队提出了“强化物化预处理+高效生化处理+高级氧化深度处理”的组合工艺方案,具体实施如下:
强化物化预处理单元:
在车间排水口设置在线监测与自动分流系统,根据不同点位废水水质,自动将其引入不同的预处理单元。对超高浓度废水(COD>10000mg/L),先采用微电解-Fenton氧化工艺进行预处理:废水先经过铁碳微电解反应器,在酸性条件下,铁和碳形成无数微小的原电池,产生强还原性的新生态氢和亚铁离子,可破坏大分子有机物的结构,提高可生化性;微电解出水调节pH后进入Fenton氧化反应池,在双氧水和亚铁离子的作用下产生羟基自由基,无选择性地氧化分解有机物。经过预处理后,废水COD去除率可达60%以上,BOD/COD比值从0.2左右提高至0.35以上,大幅改善了可生化性。
高效生化处理单元:
预处理后的废水与其它低浓度废水混合,进入综合调节池均质均量。随后废水进入两级A/O(厌氧/好氧)生化系统。第一级A/O系统主要去除易降解有机物,厌氧段水力停留时间(HRT)为8小时,好氧段HRT为12小时;第二级A/O系统针对难降解有机物,厌氧段HRT延长至12小时,好氧段HRT为18小时。好氧池采用微孔曝气器,氧利用率高达30%以上,并投加高效复合菌剂,增强对特定难降解有机物的分解能力。生化系统出水进入MBR(膜生物反应器),代替传统的二沉池,MBR膜孔径为0.1微米,可高效分离活性污泥和水,确保出水悬浮物接近于零,且将生化系统的污泥浓度(MLSS)维持在8000-12000mg/L的高水平,提高了处理效率和稳定性。
高级氧化深度处理单元:
为保障出水稳定达标并满足回用要求,MBR出水进入深度处理系统。首先采用臭氧催化氧化工艺:废水进入臭氧接触塔,臭氧投加量为30-50mg/L,塔内装填负载金属氧化物的多孔陶瓷催化剂,臭氧在催化剂表面分解产生更多羟基自由基,高效氧化分解水中残留的难降解有机物,并有效脱色。臭氧氧化出水进入生物活性炭滤池,利用活性炭的吸附作用和其上生长的微生物的降解作用,进一步去除污染物,同时截留可能由臭氧氧化产生的中间产物。最后,根据回用水质要求,部分水经过紫外线消毒后回用于生产,其余达标排放。
实施效果与技术创新
该废水处理系统改造完成后,经过六个月的运行调试,显示出卓越的处理效能。监测数据表明,系统进水COD平均浓度为4500mg/L,最高达18000mg/L,而出水COD稳定在40mg/L以下,平均为28mg/L;色度从平均800倍降至5倍以下;总有机碳(TOC)去除率超过98%。系统对水质水量波动表现出良好的抗冲击负荷能力,运行稳定可靠。
该项目的技术创新点主要体现在:一是将微电解-Fenton氧化工艺成功应用于超高浓度印刷废水的预处理,有效破解了难降解有机物;二是采用两级A/O+MBR组合工艺,提高了生化处理效率和稳定性;三是臭氧催化氧化与生物活性炭的联合深度处理,确保了出水水质的优异和稳定。经济性方面,虽然初期投资较高,但运行成本控制在每吨水处理费用8.5元左右(含药剂、电耗、人工、膜更换等),且回用率可达50%,长期经济效益和环境效益显著。该项目已成为包装印刷行业高浓度有机废水处理的示范工程,为同类企业提供了宝贵的技术借鉴。
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