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光电行业高盐含砷废水处理案例

某光电企业高盐含砷废水处理项目(铁基沉淀 + 离子交换单级组合工艺)

一、项目背景

某光电企业主营砷化镓光电器件生产,生产过程中产生含砷清洗废水,日处理量 80m³。原水水质:总砷 10-15mg/L(平均 12mg/L)、pH 5.5-6.5、硫酸盐 6000-8000mg/L、氯离子 4000-5000mg/L、砷以 As (Ⅲ) 与 As (Ⅴ) 共存(As (Ⅲ) 占比约 40%)。水质核心难点为高浓度硫酸盐、氯离子共存,常规化学沉淀法易受高盐干扰导致沉淀不完全,吸附法因氯离子竞争吸附位点效率波动大,多级工艺投资与运维成本高,需开发流程简洁、适应性强、处理高效的单级组合工艺,满足企业总砷≤0.05mg/L 的内控排放要求。

二、工艺选择与设计

经小试验证不同工艺组合的除砷效果与抗干扰能力,最终确定 **“铁基混凝沉淀 + 季胺 Ⅰ 型离子交换” 单级组合工艺 **,核心优势为流程短、抗高盐干扰、除砷效率高、设备占地小、运维简便,同步解决高盐干扰与砷价态共存难题。

铁基混凝沉淀单元:投加聚合硫酸铁(PFS)作为混凝剂,PFS 水解生成氢氧化铁胶体,既能通过吸附共沉淀去除 As (Ⅴ),又能氧化部分 As (Ⅲ) 为 As (Ⅴ)(氢氧化铁胶体具有弱氧化性),提升除砷效率;控制铁砷质量比 6:1,PFS 投加量 72mg/L,反应 pH 6.5-7.5(最优除砷 pH 区间),快速搅拌(120r/min)2min、慢速搅拌(40r/min)15min,使胶体与砷离子充分反应,形成细小沉淀颗粒;后续投加 PAM 0.8mg/L,絮凝沉淀,去除大部分砷(去除率约 90%-95%),出水总砷降至 0.5-1.0mg/L。

离子交换深度除砷单元:选用季胺 Ⅰ 型强碱性阴离子交换树脂,该树脂在高氯离子(≤5000mg/L)环境下仍对砷酸根具有高选择性,不受硫酸盐干扰;树脂填充量 1.8m³,交换柱直径 1.0m、高度 2.2m,水力停留时间 12min,运行流速 4m/h;树脂饱和后用 5% NaCl+2% NaOH 混合溶液再生,再生液用量为树脂体积的 1.5 倍,再生时间 3h,再生后清水冲洗至中性,循环使用,再生周期约 5 天,深度去除残留砷离子,确保出水总砷≤0.05mg/L。

三、详细运行流程

废水均质调节:生产含砷废水经管网汇入调节池,调节池有效容积 30m³,停留时间 9h,池内设置曝气搅拌装置,均质均量,稳定进水水质,避免高盐、高砷冲击负荷影响处理效果。

铁基混凝反应:调节池废水经泵提升至混凝反应池,先投加 PFS 溶液,快速搅拌 2min,使 PFS 快速水解分散,生成氢氧化铁胶体,胶体吸附 As (Ⅴ) 并氧化 As (Ⅲ);随后慢速搅拌 15min,促进胶体与砷离子充分反应,形成微小沉淀颗粒;再投加 PAM 溶液,搅拌 3min,使微小颗粒絮凝成大颗粒,便于沉降分离。

絮凝沉淀:混凝后废水自流进入斜管沉淀池,利用斜管浅层沉淀原理,加速絮凝颗粒沉降,沉淀池表面负荷 0.8m³/(m²・h),沉淀时间 1h,上清液溢流至中间水池,污泥排入污泥浓缩池,经压滤脱水后合规处置。

离子交换深度除砷:中间水池废水经泵加压后进入离子交换柱,自上而下流经树脂层,残留砷酸根、亚砷酸根与树脂上 Cl⁻交换,被树脂吸附去除,出水总砷≤0.05mg/L,达标后排放或回用至生产辅助工序。

树脂再生与循环:当离子交换出水砷浓度>0.04mg/L 时,启动再生程序:反洗(清水自下而上冲洗树脂,去除表面絮凝杂质,反洗流速 8m/h,时间 12min)→再生(混合再生液自上而下流经树脂,洗脱砷离子,再生流速 1.5m/h)→正洗(清水冲洗树脂至中性,正洗流速 4m/h,时间 25min)→备用;再生废液收集后,返回混凝沉淀单元重新处理,杜绝二次污染。

四、运行效果与数据分析

项目连续运行 18 个月,处理效果稳定,核心数据如下:

进水总砷:10-15mg/L(平均 12mg/L);

混凝沉淀出水总砷:0.4-0.8mg/L(平均 0.6mg/L),去除率 95%;

离子交换出水总砷:0.02-0.04mg/L(平均 0.03mg/L),总去除率 99.75%;

出水硫酸盐、氯离子:与进水基本一致,工艺对盐度无影响,适配高盐废水;

树脂再生周期:5±0.5 天,再生液砷浓度约 8-12mg/L,返回前端处理后无二次污染;

污泥产量:约 0.3t/d(含水率 80%),污泥量少,处置成本低。

五、成本与效益分析

投资成本:总投资 150 万元,包括调节池、混凝池、斜管沉淀池、离子交换柱、加药系统、自控系统等,土建费 60 万元、设备费 70 万元、安装调试费 20 万元,较传统多级工艺投资降低 30%。

运行成本:约 2.2 元 /m³,药剂费 1.3 元 /m³(PFS 0.8 元 /m³、PAM 0.2 元 /m³、再生药剂 0.3 元 /m³),电费 0.4 元 /m³,人工维护费 0.5 元 /m³,成本可控。

效益:出水稳定满足内控标准,规避环保风险;单级组合工艺占地仅为多级工艺的 50%,节省场地成本;处理后废水回用率达 70%,年节约水资源成本约 22 万元;污泥减量显著,年污泥处置费用降低 15 万元,综合效益良好,投资回收期 2.5 年。

六、案例总结

本项目针对光电行业高盐含砷废水 “高硫酸盐、高氯离子、砷多价态共存” 的核心痛点,创新采用铁基沉淀 + 离子交换单级组合工艺,利用铁基胶体的吸附氧化特性去除大部分砷,再通过高选择性离子交换树脂深度除砷,成功解决高盐干扰难题。工艺流程简洁、占地小、投资省、运行稳定、除砷效率高,出水总砷稳定≤0.05mg/L,为高盐含砷废水处理提供了高效经济的技术方案,特别适合电子、光电等行业高盐、低中浓度含砷废水的治理场景。

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