锂电池生产废水具有成分复杂、水量较小、可生化性差、有一定毒性等特点,含有重金属离子、高浓度有机物、氟化物、氨氮等污染物。主要来源于电极材料制备、电池组装和后处理等环节。电极材料制备废水中含有重金属离子、氨氮、硫酸根离子及有机物;电池组装废水含有少量金属离子、有机物和悬浮物;后处理废水含有锂盐、重金属离子、氟化物及少量有机物。
电极材料制备废水:正极材料(如镍钴锰酸锂、磷酸铁锂等)合成过程中,会产生含有重金属离子(如镍、钴、锰、锂等)、氨氮、硫酸根离子以及大量有机物(如有机溶剂、粘结剂、分散剂等)的废水。负极材料(如石墨、硅基材料等)生产过程中,废水主要来源于石墨化、粉碎、筛分等工序,含有石墨颗粒、悬浮物以及少量的重金属杂质。
电池组装废水:电池组装过程中的清洗工序会产生废水,含有少量的金属离子(如锂、铁等)、有机物(如润滑油、切削液等)和悬浮物。电池外壳清洗废水含有一定量的油污和金属粉尘。
后处理废水:包括电池化成、分容等工序产生的废水,含有锂盐、重金属离子、氟化物以及少量的有机物。在电池化成过程中,电解液中的锂盐会溶解在水中,形成含锂废水。
废水情况:废水分为阳极废水和阴极废水。阳极废水主要污染物质包括石墨、导电碳、聚苯橡胶粘和剂(SBR)、铜箔等;阴极废水主要污染物质包括钴酸锂、导电碳、聚偏二氟乙烯(PVDF)、PVDF-钴酸锂、羧甲基纤维素钠(CMC)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、铝箔等。废水具有成分复杂、有机物浓度高、可生化性差等特点,且阴极废水中含有重金属钴、镍、锰。
处理工艺:
阳极废水:采用混凝沉淀+厌氧+AOA+MBR工艺处理。混凝沉淀可去除废水中的悬浮物和部分重金属离子;厌氧处理可降解部分有机物;AOA工艺进一步去除有机物和氨氮;MBR系统则通过膜分离技术,确保出水水质稳定达标。
阴极废水:采用Fenton氧化+混凝沉淀+UASB+二级AO+MBR工艺处理。Fenton氧化可将大分子有机物分解为小分子,提高废水的可生化性;混凝沉淀去除Fenton反应产生的铁泥和部分悬浮物;UASB进行厌氧处理,去除废水中大量的有机物;二级AO工艺进一步去除有机物和氨氮;MBR系统确保出水水质稳定达标。处理后的阴极废水再经二级RO/MVR处理后,回用水及冷凝水达到相关标准后回用,浓水经MVR系统蒸发结晶。
处理效果:系统运行稳定,处理后阳极废水满足《电池工业污染物排放标准》(GB 30484—2013)表2新建企业水污染物及广东省地方标准《污水综合排放标准》(DB 4426—2001)表4第二类污染物排放标准后排放;阴极废水满足回用水标准,成功实现零排放。
废水情况:废水主要包括正负极生产废水和电芯拆解废水,具有COD高、难生物降解以及含有氟化物、总镍、总锰和总钴的特点。
处理工艺:采用两级混凝+厌氧的工艺进行初步处理,再和厂区其他污水混合后经过接触氧化池+MBR工艺组合处理。两级混凝可去除废水中的悬浮物和部分重金属离子;厌氧处理可降解部分有机物;接触氧化池进一步去除有机物;MBR系统通过膜分离技术,确保出水水质稳定达标。其中,MBR系统采用两性离子纳米平板陶瓷膜,具有膜通量大、化学清洗频率低的优点。
处理效果:出水水质优于《电池工业污染物排放标准》(GB 30484–2013)中废水间接排放标准,整个处理系统长期运行稳定,操作简单,处理费用为5.7元/方。
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